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摘要:氫化丁腈橡膠是一種新型橡膠材料,是丁腈橡膠發(fā)展的必然趨勢。本文介紹了氫化丁腈橡膠的分子結(jié)構(gòu)、性能,分析了氫化丁腈橡膠的市場前景與我國的生產(chǎn)現(xiàn)狀。
丁腈橡膠(NBR)分子結(jié)構(gòu)中含有極性的腈基(-CN),具有良好的耐油性,將其長期浸泡在油介質(zhì)中仍能保持優(yōu)異的性能,因此被廣泛應(yīng)用于油田開采。但是NBR分子鏈中還含有不飽和的雙鍵,耐高溫高壓性能差,不適用于高溫高壓等惡劣環(huán)境中,人們急切需要一種同時具有良好的耐油性、耐熱性和耐候性的橡膠,氫化丁腈橡膠應(yīng)運而生。
氫化丁腈橡膠的分子結(jié)構(gòu)與性能
氫化丁腈橡膠(HNBR)是通過對NBR主鏈所含的丁二烯單元進行特殊加氫處理而制成的一種性能優(yōu)異的高飽和丁腈橡膠,反應(yīng)式見圖1。
圖1 NBR制備HNBR的反應(yīng)式
(資料來源:中國知網(wǎng))
從NBR加氫合成HNBR的反應(yīng)式中可以看出,HNBR分子中包含以下幾種結(jié)構(gòu)單元:
表1 HNBR中的結(jié)構(gòu)單元及功能
(資料來源:中國知網(wǎng))
NBR氫化過程中,大分子結(jié)構(gòu)由非飽和結(jié)構(gòu)變成了飽和結(jié)構(gòu),保留了少量不飽和鍵,可參與硫化交聯(lián)反應(yīng);保留了腈基,因此HNBR仍具有NBR的耐油性,同時還具有明顯的高強度、耐高溫、耐化學腐蝕、耐候性、耐臭氧、抗壓縮永久變形等性能,綜合性能極為出色。商品化的氫化丁腈橡膠根據(jù)其丙烯腈含量和氫化率分類,使用時根據(jù)耐油性要求選擇丙烯腈含量,根據(jù)對耐候性、耐高溫性、耐化學腐蝕性的要求選擇氫化率。
氫化丁腈橡膠的應(yīng)用和市場前景
氫化丁腈橡膠可長時間存放,使用起來安全性好,在苛刻的環(huán)境有著良好的表現(xiàn),在航空航天系統(tǒng)可用作密封件、減震材料等。
1. HNBR在石油工業(yè)中的應(yīng)用
近年來,隨著油氣井的深度越來越大,溫度和環(huán)境條件也越來越惡劣,對所使用的橡膠材料標準要求也越來越高,氟橡膠密封件在這種條件下容易損壞。高溫和高壓環(huán)境下,硫化氫、二氧化碳、柴油、甲烷、蒸汽和酸類介質(zhì)都會影響橡膠性能,要求橡膠制品必須具有耐高溫高壓、耐化學腐蝕等性能。HNBR相對于NBR、氟橡膠是比較合適的橡膠材料,被廣泛用于石油開采過程中的橡膠制品,如油氣井用防暴器、閥門密封圈、栓塞、動力電纜護套、泵類活塞、旋轉(zhuǎn)膠管、鉆井護罩等。
2. HNBR在汽車工業(yè)中的應(yīng)用
HNBR具有較好的耐臭氧性、耐熱性,比NBR和氯丁橡膠更適合用于汽車發(fā)動機凸輪軸與曲軸聯(lián)動的同步齒帶;此外HNBR動態(tài)彈性隨溫度變化小,在較大溫度范圍內(nèi)可持動力的準確傳遞,是最理想的可用于同步齒帶的橡膠材料。歐美、日本的汽車企業(yè)的同步齒帶均采用HNBR材料。HNBR還具有優(yōu)良的耐腐蝕性,可用于汽車用燃料膠管。高級潤滑油中含有防老劑、擠壓劑、防老劑、清潔分散劑等加速橡膠衰老的添加劑,HNBR對添加劑的抵抗性能優(yōu)越,因此適用于機油冷卻器供油軟管。
HNBR市場前景廣闊,我國消費嚴重依賴進口
近年來,由于全球汽車市場的蓬勃發(fā)展,尤其是中國和印度的汽車生產(chǎn)商對HNBR的強勁需求,全球HNBR市場保持穩(wěn)健增長態(tài)勢。截至2017年,全球HNBR市場需求量為5928噸,全球HNBR的市場規(guī)模達到3.10億美元(見圖2)。
圖2 2015-2017年全球HNBR需求量及市場規(guī)模
(資料來源:中國產(chǎn)業(yè)信息網(wǎng))
在我國,由于汽車工業(yè)和其他制藥業(yè)的高速發(fā)展,對HNBR的需求量越來越大。預(yù)計2025年,我國氫化丁腈橡膠市場規(guī)模將達到1.60億美元。
HNBR的生產(chǎn)技術(shù)難度高,設(shè)備要求高,生產(chǎn)過程使用的催化劑較為昂貴,價格也較為昂貴,在一定程度上限制了其自身的應(yīng)用和發(fā)展。目前主要為日本的瑞翁化工和德國的拜耳集團所壟斷,生產(chǎn)基地分布在美國、日本和歐盟地區(qū),行業(yè)集中度較高。
我國的氫化丁腈橡膠產(chǎn)業(yè)還處于起步階段,技術(shù)距離國際先進水平還有較大差距,生產(chǎn)企業(yè)較少,早期只有蘭州石化在實驗裝置上開展小批量生產(chǎn),后又因裝置問題和其他因素停工,目前國內(nèi)的HNBR生產(chǎn)企業(yè)有浙江贊昇新材料有限公司和山東道恩特種彈性體有限公司。2017年,我國HNBR市場需求在1550噸左右,產(chǎn)能為1000噸,同期國內(nèi)產(chǎn)量僅有60噸,產(chǎn)能利用率極低(見圖3),市場需求嚴重依賴進口。
圖3 2015-2017年中國HNBR產(chǎn)能、產(chǎn)量及需求
(資料來源:中國產(chǎn)業(yè)信息網(wǎng))
結(jié)語
NBR通過加氫反應(yīng)制得HNBR,可以保持原有的耐油性,同時還具有耐化學腐蝕、耐候性、耐高溫等優(yōu)良性能,在汽車工業(yè)和石油工業(yè)可以廣泛替代NBR、氯丁橡膠等其他材料;HNBR行業(yè)目前為德國拜耳和日本瑞翁化工所壟斷,我國技術(shù)、產(chǎn)能、產(chǎn)量等方面極度落后,市場需求嚴重依賴進口。
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