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摘要:MTBE是車用汽油的重要調和組分,在燃料油添加劑領域被廣泛應用。然而,MTBE具有較好的水溶性,對自然環境和人體健康的負面影響受到了關注,國內外對MTBE禁用呼聲較高。本文結合MTBE行業面臨的挑戰,重點分析了MTBE裝置的轉型方向。
MTBE是一種無色、易揮發和易燃的液體,是提高汽油辛烷值的有效添加劑。MTBE具有化學穩定性好、易運輸及可有效降低尾氣一氧化碳排放等優點,然而,近年來有研究表明,MTBE正在成為一種蔓延性的地下污染物。
MTBE會造成嚴重水質污染,面臨被取代的發展窘境
MTBE污染源主要分為兩大類,一是車船等交通事故,地下和地上汽油儲蓄罐以及運輸管線的泄露;二是排放到陸地上及擴散到大氣中的MTBE,經過降雨和江河徑流重新滲透到地下水。常溫下,MTBE在水中的溶解度為50g/L,并且在土壤中很難被吸附,一旦進入土壤中便能迅速從淺表地下含水層滲透到深層含水層,在地下與地下水同步蔓延,在地下水中的半衰期至少兩年。此外,有研究表明,在適宜的條件下,MTBE能夠被微生物有氧降解。但在自然條件下,由于很多外在環境的卷入,能為微生物降解提供生長環境的機率非常有限,到目前為止,環境中MTBE被厭氧微生物降解是十分困難的。
隨著水環境中MTBE的不斷增加,其對人類及動植物的危害凸顯。MTBE對動物是一種致癌物質,相關研究該物質對小白鼠慢性毒性試驗結果表明,隨著MTBE濃度的增加,小白鼠肝細胞癌變機率也隨之增加。此外,MTBE會引發人體呼吸困難、氣喘、頭痛、頭暈、失眠及皮疹等負作用。為減少MTBE對環境造成的潛在危害,該類物質將面臨被取代的發展窘境。
政策施壓,MTBE裝置轉型勢在必行
2017年,國家能源局、國家發展改革委發布的《關于擴大生物燃料乙醇生產和推廣使用車用乙醇汽油的實施方案》中指出,到2020年,我國將在全國范圍內推廣使用車用乙醇汽油。乙醇是一種可再生能源,作為汽油調和組分,是可持續清潔汽油發展趨勢。根據乙醇汽油標準要求,除乙醇外,該類汽油中其他含氧化合物的質量分數不得高于0.5%,且不能人為添加,意味著MTBE將不能繼續作為汽油添加劑使用。對于本就產能過剩的MTBE行業將受到嚴重沖擊,到2020年將全部轉產或停產。為減少當前生產企業的損失,現有MTBE裝置的升級改造勢在必行。
間接烷基化以及ETBE技術為MTBE轉型主要方向
當前來看,MTBE裝置的升級利用主要分為兩個方面,一方面是可以通過裂解生產高純度異丁烯,合成異丁橡膠,用作化工原料;另一方面,可改產烷基化油、異辛烷或乙基叔丁基醚(ETBE),用于汽油調和。前者用量較少,后者可解決我國當前年產近千萬噸異丁烯(生產MTBE的原料)問題,其目標仍是汽油的清潔化。
間接烷基化技術是將異丁烯本身或與其他C3-C5烯烴采用固體磷酸催化劑或樹脂進行烷基化反應,產品分餾后使用催化劑使C5+烯烴加氫。如果原料為異丁烯,所得烷基化油辛烷值約為98-99,高于普通烷基化油。烷基化油因其不含硫、烯烴等成分,逐漸成為MTBE的首選替代物,全球首家將該工藝工業化的廠家是美國UOP公司。MTBE裝置還可以改產異辛烷,異辛烷具有較低蒸汽壓,且具有較高辛烷值,并且可以利用合成MTBE相同的原料,即通過異丁烯疊合反應生成異辛烯,異辛烯經加氫反應生成異辛烷。這種改造MTBE裝置的技術,在國外得到了廣泛認可。擁有該技術的公司有:萊昂德爾公司、Axen北美公司、美國UOP公司及KBR公司。
ETBE是性能優良的高辛烷值汽油調和組分,由異丁烯與乙醇發生醚化反應而成。ETBE技術路線不僅可以利用乙醇,還可以為異丁烯的市場應用找到出路。從油品升級的角度來看,ETBE可以避免乙醇汽油帶來的很多問題,如乙醇熱值相對較低,且燃燒產生的乙酸容易腐蝕車體以及汽油揮發性增高等。從成本角度來看,ETBE技術成本要考慮原料異丁烯以及乙醇的價格,目前乙醇市場價格偏高,異丁烯價格相對較低,且隨著異丁烯應用市場受限,價格勢必仍會下降。綜合來看,ETBE技術成本不會太高。ETBE技術在國外已經非常成熟,但在國內處于起步期,當前缺乏工業化裝置。
結語
MTBE作為汽油添加劑對環境危害較為嚴重,被取代已成為大勢所趨。對于改造現有的MTBE裝置,國外已有相對成熟的經驗,將MTBE裝置改造生產ETBE、或改產異辛烷,或改產烷基化油均是較好出路。
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