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摘要:根據我國目前聚碳酸酯的生產水平,每生產1噸產品會產生6-8噸的高鹽有機含酚廢水。廢水中pH值高、組份較為復雜、含鹽量高、酚含量超標、COD值較高,不能達到國家污水排放標準。為了提高整體環境和經濟效益,本文重點研究了高濃度含酚廢水的處理方法。
酚類污染物是有機污染物中毒性很強的一種,不僅可以直接危害人類健康,而且對生態環境破壞較大。當作用于人體時,酚類化合物會與細胞漿中的蛋白質發生化學反應,形成不溶性蛋白質影響細胞活力,嚴重的會造成脊髓刺激,導致全身中毒。當酚類污染物不加處理直接排放到土壤或水環境后,土壤可以吸附部分污染物,形成溶解性物質,長期殘留在土壤及水環境中。酚類污染物會導致土壤或水體結構、組分及酸堿度發生變化,會引起水體富營養化,抑制水體和土壤中動物、植物和微生物的生命活動,使植物和動物陷入生態危機并引發生態災難。因此,開發有效的酚類廢水處理技術尤為重要。
化學法及物化法為高濃度含酚廢水的主要處理方法
隨著環境科學的發展,處理高濃度含酚廢水(酚大于1000mg/L)的技術越來越成熟,目前主要的處理技術有化學法和物化法。
當化學處理含酚廢水時,通常的方法是縮聚法。縮聚法是在一定的壓力和溫度條件下,甲醛和苯酚通過催化劑反應形成酚醛樹脂。產物經固液分離后,對含酚量已下降到一定濃度的二次廢水采用固定床、動態逆流活性炭吸附處理,可使廢水含酚量達到排放標準(我國工業廢水中酚含量不得高于5mg/L)。
當物理化學方法用于處理含酚廢水時,常用的方法包括萃取、吸附、液膜和蒸汽脫酚。
萃取法常用的萃取劑有丁醇、苯等,為了有效提取酚類化合物,最廣泛使用的提取劑是磷酸三丁酯(TBP)、三辛基氧化膦(TOPO)和N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺)(簡稱N-503)等。其中,N-503是一種常用的高效脫酚萃取劑,萃取分配系數大,萃取率95%以上。但是,經過萃取后的廢水中苯酚的含量仍然高于排放標準,同時廢水中的萃取劑,也會對環境造成二次污染。因此,N-503萃取方法僅對高濃度含酚廢水進行第一階段回收處理。為了滿足廢水中酚類物質的排放標準,仍然需要進行二次生化處理。基于通過萃取處理廢水的方法,相關學者提出了一種協同絡合萃取方法,開發了四種新的HC提取劑。其中,HC-3和HC-4萃取劑的萃取效果顯著,可將廢水中的苯酚含量降至10mg/L以下。
吸附法常用的固體吸附劑有磺化煤、活性炭等,樹脂吸附劑主要使用大孔樹脂。研究表明,多孔聚合吸附劑對苯酚的吸附效果較好,除酚效率高,且大孔樹脂吸附為當前含酚廢水處理的常用且高效方法。目前,GDX系列、H系列和NKA系列樹脂已在國內開發,其性能已接近或超過國外產品,應用普遍的吸附劑有DA-201、H-103、NKA-2型樹脂。H-103大孔樹脂采用二次交聯法制備,比表面積大,平均孔徑可達90。該吸附劑吸附能力強,處理含酚廢水效果好。用DA-201大孔樹脂處理經預處理的含酚量高達8000mg/L~40000mg/L的廢水時,苯酚含量可降至0.5mg/L以下,符合國家排放標準。
另外,聚乙烯醇纖維(PVAF),活性炭纖維(ACF)等也可用作高濃度含酚廢水處理的吸附劑。其具有特有的微孔結構、帶有多種官能團和巨大的比表面積等特征,促使該類吸附交換容量大、再生速度快。苯酚在PVAF上的吸附容量可高達95%,二次吸附苯酚的去除率可達99.99%。
液膜法起源較早,國內外對其分離技術的研究較多。處理后,水中苯酚的量可降至小于0.5mg/L,不會發生二次污染。目前,該方法主要用于處理雙酚A和焦化廢水。
蒸汽脫酚法的實質是酚與水蒸汽形成共沸混合物,水中的酚轉入蒸汽中而使廢水得到凈化,再用堿液洗滌含酚蒸汽以回收酚,脫酚率約80%左右。
表1 高濃度含酚廢水處理技術的優缺點比較
(數據來源:中國知網)
結語
高濃度含酚廢水處理技術種類繁多且日趨成熟。僅采用一種方法往往很難達到預期,所以要將幾種技術聯合使用以達到既經濟又高效的效果。
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