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摘要:近年來隨著水資源污染的日益嚴重,及淡水資源的不斷短缺,拓展新的水資源供給模式成為當前社會發展的主要問題之一。隨著技術不斷進步,海水淡化逐漸成為解決這一問題的有效途徑。本文將重點分析海水淡化技術中反滲透法的市場占比、技術發展趨勢和膜的使用參數。
水資源問題在工業聚集的沿海地區尤為嚴峻,一方面工業生產需要大量的淡水資源,企業對淡水資源不斷超采,使得水資源大量流失;另一方面人們對生態環境及淡水資源保護力度趨緊,多項政策限制工業淡水的使用,這也加劇了工業生產與水資源保護矛盾的不斷加深。地球水資源儲量中海水占到97%左右,尤其是在沿海地區,海水資源豐富,合理利用這一部分水資源,進行海水的淡化處理將有效緩解當前的矛盾。
反滲透法為主要海水淡化主流技術之一 應用占比達到65%
人們對于海水淡化的探索較早,早在16世紀,歐洲的航海者們就從海水中提取淡水,現代意義上的海水淡化技術則是在第二次世界大戰以后才逐漸興起,且隨著淡水資源的問題的不斷凸顯,海水淡化技術也取得了突飛猛進的發展。目前,全球已經商業化或小規模使用的海水淡化技術有20多種,包括反滲透法、多級閃蒸法、電滲析法、真空冷凍法、熱膜聯產法及吸附法等,此外針對海水的預處理和后處理還有微濾、超濾、納濾法等。這些海水淡化方法可以歸為兩類,蒸餾法和膜法,其中以多級閃蒸和反滲透膜法應用最多,在全球海水淡化技術中應用占有率分別在65%和21%,這兩種技術也被認為是未來海水淡化技術發展的主要方向。
圖1 全球海水淡化技術應用占比
(資料來源:前瞻產業研究院)
反滲透(RO)技術,主要利用半透膜兩側溶劑和溶質的透過率不同,以兩側液體的壓力差作為推動力,使溶劑選擇透過膜而實現溶劑溶質分離。以海水淡化為例,將海水與淡水分開,中間以反滲透膜隔離,淡水會通過滲透膜進入到海水中,這一過程稱為滲透,然后再對海水一側施加壓力,海水中的淡水將會反滲透到淡水中,從而實現海水中淡水的分離,反滲透法淡化海水的的最大優點是節能,它的能耗僅為電滲析法的1/2,蒸餾法的1/40。因此考慮到綜合成本,反滲透法逐漸成為淡化海水的主流方式,經過多年的研發,目前反滲透海水淡化(SWRO)技術已經十分成熟,反滲透膜的脫鹽率達到99.8%,脫硼率達到95%,且膜的抗污染和抗氧化能力不斷提高,生產成本逐漸降低。除了應用在海水淡化之外,反滲透技術在苦咸水淡化、垃圾滲濾、超純水制備及廢水濃縮等方面都有著重要作用。
反滲透膜經歷三代技術革新 卷式反滲透膜效率最高
反滲透膜是反滲透海水淡化(SWRO)中的關鍵組件,海水淡化的轉化效率與反滲透膜的性能有著密切的關系。反滲透膜的發展經歷三個階段,其主要產品為均質對稱膜、不對稱膜和復合膜。其中均質對稱膜為初代產品,主要由6μm厚的均質醋酸纖維素制得,其水通過量較少,且脫鹽率較低,目前均質醋酸纖維素膜已經被全面淘汰,但是它的誕生也開啟了人們對于反滲透膜的探究。第二代反滲透膜為不對稱醋酸纖維素膜,其主要結構與第一代膜不同,主要由致密皮層與疏松支撐層構成,這種結構僅使得膜表皮呈致密性,厚度僅為0.2μm,大大提高了水的通過量,與第一代反滲透膜相比,傳質速度提高了3個數量級,目前第二代反滲透膜仍在小范圍內有所使用,但是使用量逐年降低。第三代反滲透膜主要采用復合膜,其優化方向主要是膜的脫鹽層和支撐層分別由優選的材料來制備,其脫鹽層主要由芳香族聚酰胺制備,厚度僅為0.1~0.2μm,支撐層則主要由聚砜制備,這種結構使得反滲透膜的水通量大大提高,是均質對稱膜的10倍。隨著技術的不斷進步,目前使用的“高脫鹽型”復合膜,在5.52 MPa 操作壓力下,對35000 mg/L NaCl溶液淡化處理,脫鹽率達99.8%,水通量在40 L/m2·h 以上,淡化率十分優越。目前第三代反滲透復合膜已經應用在諸多領域,且市場規模不斷擴大。
目前,已商業化應用的反滲透膜組件主要有四種類型包括:中空纖維式、卷式、框式及管式,其中前兩類性能最佳且應用最廣。中空纖維式反滲透膜可以在高溫高壓下正常工作,具有較高的膜面積堆砌密度,可以有效提高淡化效率,同時中空纖維式具有很強的密閉性,可以有效避免微生物的侵蝕,因此在西亞海灣地區及中東地區市場占有率較高。卷式反滲透膜,是目前世界上使用最廣泛的反滲透膜應用形式,膜組件裝填密度大,使用操作簡便,行業標準較統一,成本相對較低。卷式反滲透膜中,界面聚合聚酰胺反滲透膜是目前的主流,卷式海水淡化膜脫鹽率最高可達99.8%,脫硼率可達95%,耐壓最高可達10MPa,功耗最低小于3kWh/m3,水通量最高可達38m3/d。
未來反滲透膜的研發方向除了提高現有膜的性能外,還需要開發新型制膜原材料或提高膜材料改性的方法;針對卷式反滲透膜,要研發出提高膜面積的組件,提高產水量,降低單位產水能耗;同時也要加強海水預處理技術的研發,兩部分統一協作,提高淡化效率。
結語
近年來隨著水資源問題的日益嚴峻,工業用水和水資源短缺矛盾不斷加深,針對這一問題,急需尋求新的水資源供給模式。全球海水資源豐富,且工業區多集中在沿海地區,海水淡化處理就成為解決水資源問題的新途徑。目前已經規模使用的海水淡化技術有20余種,其中多級閃蒸法和反滲透膜法為應用最廣,反滲透膜法也是未來海水淡化技術的主流之一。反滲透技術中反滲透膜為關鍵部件,其決定了反滲透效果的優劣性,反滲透膜已經歷了三代技術革新,目前第三代復合膜應用最多,反滲透膜組件主要有四種類型,卷式反滲透膜為當前的主流應用,其脫鹽率最高可達99.8%,脫硼率可達95%,性能較為優異。未來隨著淡水資源需求的不斷提高及海水淡化技術的不斷進步,反滲透技術及反滲透膜將擁有更加廣闊的市場。
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